2012—2016年，共有14个杀菌剂产品专利到期：苯噻菌胺酯、啶酰菌胺、环氟菌胺、醚菌胺、噻唑菌胺、氟嘧菌酯、肟醚菌胺、吡噻菌胺、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、硅噻菌胺、硅氟唑、苯酰菌胺。

吡唑醚菌酯 (pyraclostrobin)

与转基因作物同年出道的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，以其18年的增长史让我们深刻见证了这个团队对世界农药工业所做的辉煌业绩。

表1   2011年世界前5大杀菌剂销售额 (亿美元)

2011年，在杀菌剂前5大产品中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂占据了3席。12.45亿美元的嘧菌酯、7.90亿美元的吡唑醚菌酯以及5.85亿美元的肟菌酯这3个产品以26.20亿美元的销售额代表了这一年杀菌剂市场的19.7%，占据了31.71亿美元甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的82.6%。

表2   2011年世界前5大甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（亿美元）

而世界前5大甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂2011年收获了29.55亿美元的销售额，覆盖了该类杀菌剂93.2%的疆域。无偶，如此大气魄地以几个产品即能撑起一片天地的还有新烟碱类杀虫剂。 

巴斯夫是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的孵化器，公司自1996年成功上市第一个该类杀菌剂醚菌酯以来，新品迭出，其中吡唑醚菌酯的市场开发相当成功，该产品是目前活性最高的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，尤其是它对大豆锈病的成功防治使其很快步入了快速上升通道，并迅速坐上了巴斯夫公司前10大产品的头把交椅。该公司的第2大产品是我们熟知的氟虫腈，它曾经在我国水稻田杀虫剂市场书写过华章，同时又带走了国内多少企业的梦想。 

吡唑醚菌酯的市场开发 

吡唑醚菌酯是巴斯夫1993年发现的、兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，2001年登记并上市。 

吡唑醚菌酯入市后，很快加盟到全球亿美元产品的行列。2005年，其销售额即已达到3.85亿美元，列当年杀菌剂市场第3位；2007年，其销售额刷新为4.60亿美元；2009年，也即吡唑醚菌酯进入市场的第8个全年，巴斯夫公司收获了7.35亿美元的销售额，进一步拉近了与1996年上市的嘧菌酯的差距，位高杀菌剂的次席，同时位列巴斯夫前10大产品之首，2004—2009年，其复合年增长率为20.0%；虽然2010年吡唑醚唑酯的销售额下降至7.00亿美元，但2011年又反弹12.86%，实现7.90亿美元的销售额，占当年甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂销售额的24.91%。

表3   吡唑醚菌酯的销售额 (亿美元)

吡唑醚菌酯的快速扩张能力，尤其是在美国和巴西市场的空前成功开发，让巴斯夫公司几度拔高它的年峰值销售额，最近一次，即2011年，确定为10亿欧元。2012年1月，巴斯夫将其2001年以来上市的新产品的年峰值销售总额提升了4亿欧元，达28亿欧元，吡唑醚菌酯成为公司作出这一修正性提升的主要推手。

2012年，巴斯夫披露将投资2亿多欧元用于扩大其几个重要杀菌剂的生产规模，并进一步整合它们的生产和加工能力，这些杀菌剂包括吡唑醚菌酯和氟唑菌酰胺等。巴斯夫称，这是公司作物保护部近几年最大的投资之一。 

虽然甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂防治谱广，但作用位点单一，属“高抗性风险”药剂。因此，巴斯夫开发了吡唑醚菌酯的许多二元和三元复配产品。

吡唑醚菌酯起步于欧洲市场，进而进入南美、北美及亚洲市场，目前已在世界上50多个国家登记用于100多种作物。这些国家囊括了世界主要农药市场，其中包括：巴西、德国、南非、英国、加拿大、法国、澳大利亚、中国、阿根廷、美国和越南等。

早在2001年，吡唑醚菌酯产品Opera在巴西首次上市，巴西及巴西的亚洲大豆锈病成为吡唑醚菌酯成功的基石；2012年，吡唑醚菌酯在巴西扩展登记用于甘蔗，巴斯夫靶标巴西甘蔗市场，试图使其发展成为公司农药业务增长的主要推手。

2002年9月30日，吡唑醚菌酯原药在美国取得登记。 2004年6月1日，吡唑醚菌酯以新有效成分的身分、作为杀菌剂和植物生长调节剂列入欧盟农药登记条例 (1107/2009) 已登记有效成分名单，其登记有效期被延长至2017年1月31日。

2009年1月29日，美国环保署批准了250 g/L吡唑醚菌酯EC Headline作为作物病害防治和植物健康作用的登记。同一天，欧洲食品链和动物健康常务委员会 (SCFCAH) 也批准了吡唑醚菌酯植物健康作用的登记，这是该产品继2004年在欧洲作为杀菌剂正式登记后，获得的另外一项登记许可。

2013年3月31日，250 g/L吡唑醚菌酯EC在我国获得了玉米上“植物健康作用”的正式登记。这是我国就此功能登记的首个产品。农药登记试验结果表明，玉米田施用吡唑醚菌酯，增产效果显著，逆境条件下最高增产幅度达30%。

上述许可的获得，标志着植物健康的新理念已被国际社会接受。“植物健康作用”对农药行业是一个崭新的概念，也是农药除了防治有害生物以外的一个值得充分重视和利用的功能。 
吡唑醚菌酯的化合物专利

2015年6月20日，吡唑醚菌酯的PCT、欧洲和中国专利到期；2015年6月21日，其在美国的专利期满。2014年5月31日，吡唑醚菌酯在欧盟的10年期资料保护结束；2012年9月29日，其在美国的登记资料保护到期。
 
吡唑醚菌酯的作用机理及其应用 

与其他甲氧基丙烯酸酯类化合物一样，吡唑醚菌酯也是线粒体呼吸作用抑制剂，具有保护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。吡唑醚菌酯在叶部向顶、向基传输及熏蒸作用很小，但在植物体内的传导活性较强。 

吡唑醚菌酯杀菌谱广，被广泛用于防治小麦、大麦、大豆、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草、观赏植物、草坪及其他大田作物上由子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等几乎所有类型的真菌病原体引起的病害。粮食作物的用药量为50～250 g/hm2，草坪上的用量为280～560 g/hm2。叶面处理和种子处理皆可。

吡唑醚菌酯的市场前景

吡唑醚菌酯是巴斯夫公司在坚实的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂研发基础上推出的活性最高的化合物，2011年销售额达到7.90亿美元，峰值销售目标为10亿欧元。是巴斯夫的重要增长品种之一，其销售额超过了公司的杀虫剂氟虫腈，成为巴斯夫最高阶层的产品；同时，它还是2011年全球16个超5亿美元销售额产品中的一员。

吡唑醚菌酯不仅具有广谱的杀菌活性，而且还是一个植物保健品，是美国环保署、欧盟和中国就植物健康作用登记的第一个产品，是“有病治病，无病健体”新理念的典范。